CAS： 2446-83-5
分子式： C8H14N2O4
分子量： 202.21
中文名称： 偶氮二甲酸二异丙酯
二异丙基偶氮羟酸盐
英文名称： diisopropyl azodicarboxylate
DIAD
性质描述： 桔红色透明油状液体，沸点75℃，有特殊气味。溶于一般增塑剂，与塑料互溶性好，热稳定性好。贮存稳定。分解物无色、无毒、不污染、不喷霜、无臭味。
生产工艺：氯甲酸异丙酯和水合肼反应合成肼-1,2-二甲酸二异丙酯，再用浓硝酸、氯气、溴素、NBS 等氧化剂氧化而得。
制备：
1 肼-1，2-二甲酸二异丙酯的制备
在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的250 mL 三颈瓶中，依次加入49. 02 g( 0. 4 mol) 氯甲酸异丙酯，乙醚( 80 mL) ，干燥的粉末碳酸钾41. 5 g( 0. 3 mol) ，搅拌，冰盐浴降温至0 ℃以下，缓慢滴加水合肼12. 5 g( 0. 2 mol) ，温度控制在0 ℃以下; 滴加完毕后继续反应2 h，反应结束，瓶中有大量白色固体析出。向反应瓶中混合物倾入冰水( 100 mL) ，减压抽滤，用50 mL 水洗涤固体3 次，烘干，得到白色晶状固体肼-1，2-二甲酸二异丙酯39. 4 g，收率为96. 6%，经HPLC 测定其色谱含量为95. 08%，
HPLC 测定条件为: C18柱分离，柱温25 ℃，甲醇-水( 体积比8 ∶ 2 ) 为流动相，流速1. 0 mL /min，紫外检测波长230 nm。mp 106. 1 ～ 107. 6 ℃( 文献值: 105 ～ 107 ℃)
1H NMＲ( CDCl3，500 MHz) ，δ : 1. 26 ～ 1. 27( d， 12H，CH3) ; 4. 95 ～ 5. 00( m，2 H，CH) ; 7. 27( s，2H，NH) 。
2 偶氮二甲酸二异丙酯的合成
在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的250 mL 三颈瓶中，依次加入10. 2 g( 0. 05 mol) 肼-1，2-二甲酸二异丙酯，水( 50 mL) ，搅拌下加入浓硫酸( 50 mL) 至固体全溶; 加入40%的氢溴酸0. 2 g( 0. 001 mol) ，控制在0 ℃以下滴30%双氧水6. 23 g( 0. 055 mol) ，1h 滴加完毕，溶液为橘红色，0℃下反应2 h。反应完毕后静置，CH2Cl2萃取，萃取液反复水洗至中性，水洗液回收，用无水MgSO4干燥，蒸馏回收溶剂，在75 ～ 80 ℃( 2 mm Hg) 下减压蒸馏得到淡黄色液体偶氮二甲酸二异丙酯9. 48 g，收率93. 9%，经HPLC 测定其色谱含量为97. 53%。
HPLC 测定条件为: C18柱分离，柱温25 ℃，甲醇-水( 体积比8∶2) 为流动相，流速1. 0 mL /min，紫外检测波长285 nm;
1H NMＲ( CDCl3，500 MHz) ，δ:1. 42 ～ 1. 44( d，12H，CH3) ; 5. 20 ～ 5. 28( m，2 H，CH) ; IＲ( Liquid film) ，σ/cm － 1 : 2987. 0( C—H) ，2940. 6( C—H) ，1776. 2( C O ) ，1245. 8( —C—O—C) ， 1098. 1( C—O—C) 。
用途： 一种重要的有机合成中间体，可作为环化试剂进行Mitsunobu 反应。Mistunobu 反应是在偶氮二碳酸二乙酯( DEAD) 或DIAD 和三苯基膦作用下，醇类化合物和含活泼氢的酸性化合物发生取代反应，形成C—O、C—S、C—N 和C—C 等键的反应。该反应在温和的中性条件下进行，因此，该反应被广泛用于天然产物的全合成，或者化合物的官能团转换，应用范围较为广泛。
DIAD也可用于光敏剂、聚合催化剂、杀菌剂等产品的合成；还可与烯基树脂的液体发泡剂反应，用于制备浅色乙烯基泡沫塑料，DIAD 与塑胶混溶性好，分解产物无色、无毒、无污染、无臭味，在40 ～ 120 ℃范围内可获得高发气量。
它是乙烯基树脂的液体发泡剂。可用于制浅色乙烯基泡沫塑料。具有均匀的微孔结构，随配方与加工条件不同，可得闭孔或开孔的泡沫体。此外还用作医药中间体，有机合成试剂等。
参考文献：
1、偶氮二甲酸二异丙酯的合成 张秀芹; 晁旭强; 陈强; 孙小强 应用化学 2015-03-10 期刊
2、光延反应废渣中再生偶氮二甲酸二异丙酯及回收三苯基氧膦 罗仙勇; 易纯; 叶龙飞; 钟为慧 化工生产与技术 2013-02-25 期刊
3、Mitsunobu反应中新型不对称偶氮试剂的合成及应用研究 谢坚 浙江大学 2017-07-01 硕士
4、Mitsunobu反应中新型偶氮试剂的研究及喷昔洛韦合成新方法 杨建海 浙江大学 2011-04-01 博士 1
5、铜催化α,β-不饱和羧酸与三氟碘乙烷或亚磷酸二异丙酯的脱羧偶联反应研究 张云 郑州大学 2017-05-01 硕士
6、液体发泡剂“偶氮二碳酸二异丙酯”简介 塑料 1974-06-18 期刊
7、偶氮类化合物氢化酰基化反应及全取代六氢异吲哚酮衍生物的合成研究 张鸿波 兰州大学 2016-05-01 博士